Страница: 4/9
2Cu5FeS4®5Cu5S+2FeS+S
В интервале температур от 550 С до 650 С первым диссоциирует пирит, давление диссоциации которого при 631°С до 0,1 атм. Наиболее устойчив борнит, диссоциирующий в температур 8400-850°С. Все реакции идут с поглощением тепла. Отщепляющаяся сера воспламеняется, в зависимости от содержания кислорода в дутье, в интервале температур 280 С-560 С.
Конечными продуктами диссоциации высших сульфидов во всех случаях являются низшие сульфиды которые в дальнейшем частично окисляются, образуя окислы соответствующих металлов переходящие в шлак.
1/2S2+O2=SO2 (без катализатора)
1/2S2+3/2O2=SO3 (с катализатором)
Ni3S2+7/2O2=3NiO+2SO2
Cu2S+1,5O2=Cu2O+SO2
FeS+1,5O2=FeO+SO2
3FeS+5O2=Fe3O4+3SO2
Неокислившиеся низшие сульфиды переходят в штейн. Окисление сульфидов сопровождается образованием больших количеств магнетита, особенно в поверхностных слоях частиц. Переокисление железа до магнетита зависит также от степени десульфуризации при плавке. С возрастанием степени десульфуризации и получением более богатых штейнов все большая часть железа переводится в форму магнетита.
К числу важнейших элементарных стадий, протекающих в отстойной камере печи, относятся:
1) сульфидирование образовавшихся в факеле оксидов ценных металлов;
2) растворение тугоплавких составляющих (CaO, Si02, AI2О3, и MgO и др.) в первичных железистых шлаках и формирование шлака конечного состава;
3) восстановление магнетита сульфидами;
4) формирование штейна конечного состава и укрупнение мелких сульфидных частиц;
5) разделение штейна и шлака.
9NiO+7FeS=3Ni3S2+7FeO+SO2
Cu2O+FeS=Cu2S+FeO
Образование фаялита
2FeO+SiO2=(FeO)2SiO2
Разложение магнетита
3Fe3O4+FeS+5SiO2=5(FeO)2xSiO2+SO2
Плавкость сульфидов
В сравнении с окислами сульфиды являются более легкоплавкими соединениями. Температуры плавления основных сульфидов, входящих в состав медных и никелевых штейнов:
Сульфид железа 1171 С
Халькозин – 1135 С
Сульфид кобальта – 1140 С
Хизлевудит – 788 С
Эвтектические сплавы, образованные двумя различными сульфидами, а так же эвтектики между сульфидом и его металлом более легкоплавки, чем отдельные компоненты.
Штейны при плавке сульфидных компонентов всегда является многокомпонентными системами. Составы штейнов не всегда отвечают составам эвтектик, но тем не менее, температуры плавления штейнов все же ниже, чем температуры плавления входящих в них сульфидов. Обычно при температуре 850-900°С штейны находятся в жидкотекучем состоянии,
Термодинамика окислительных реакций при плавке во взвешенном состоянии
В общем виде основную реакцию, протекающую в реакционной шахте печи, можно представить следующим уравнением:
MeS+1,5О2= MeO+SO2+Q
Эта реакция экзотермическая и ее тепловой эффект во многих случаях, при условии нагрева материала до температуры воспламенения, обеспечивает самопроизвольный ход процесс без затрат тепла извне.
Об интенсивности протекания той или иной реакции принято судить по величине измерения изобарно-изотермического потенциала системы, которая выражает энергетические превращения в ходе химического процесса. При всех самопроизвольных процессах величина DZ имеет отрицательный знак, что говорит о высвобождении энергии и отдаче ее системой на сторону, В этом случае мы наблюдаем выделение тепла в ходе реакции. Чем больше числовое значение DZ при отрицательном знаке, тем энергичнее и глубже протекает реакция. Таким образом, сравнивая между собой величиныDZ отдельных реакций, можно определить преимущественность протекания одной реакции по сравнению о другой. При положительном значении реакция не может протекать самопроизвольно, так как для ее совершения необходимы энергетические поступления извне,
Величина изменения изобарно-изотермического потенциала
DZ позволяет определить величину константы равновесия реакции, которая характеризует конечное состояние системы, когда в ней завершился самопроизвольный процесс и установилось равновесие между исходными и конечными составляющими реакции. Эта связь выражается уравнением:
Lq Kкр=-DZ/RT
По величине константы равновесия можно судить о направлении и глубине протекания процесса.
Восстановление технологических газов угольной пылью.
Реферат опубликован: 2/03/2010