Азот

Страница: 4/8

С изложенной точки зрения представляется интересным оценить вклад энергетического и энтропийного фактора в изменение молекулярной подвижности вблизи границы раздела [35]. Это сделано на основании данных по энергиям активации релаксационных процессов в поверхностных слоях, полученных температурной зависимости средних времен релаксации (табл. 1).

где DF -

свободная энергия активации релаксационного процесса;

t - время релаксации процессов;

t0 - значение t при 1/Т=0.

Из этого уравнения имеем:

или

где DH - энтальпия активации при условии независимости t0 от Т. Отсюда

Таблица 1.

Значение активации и температурные смещения релаксационных процессов полимеров, находящихся в тонких слоях, определенных методом ЯМР и диэлектрическим методом

Содержание аэросила, %

Содержание фторпласта, %

Энергия активации релаксации, ккал/моль

Энергия активации диэлектрической релаксации, ккал/моль

ПММА

ПСТ

Сополимер ММА-СТ

ПММА

ПСТ

Сополимер ММА-СТ

Групповое движение

0

0

1,8

-

2,1

23,7

-

14,9

8,83

-

-

-

1,7

-

-

12,6

1,32

-

1,4

-

-

18,5

-

-

23,08

-

1,2

-

-

15,4

-

-

24,90

-

-

-

1,8

-

-

10,7

-

26,5

-

-

1,7

-

-

12,6

-

49,2

1,5

-

-

20,0

-

-

-

75,0

1,4

-

1,5

18,8

-

10,6

Сегментальное движение

0

0

14,5

11,3

13,3

-

90,0

99,0

8,83

-

-

-

12,0

-

-

-

1,32

-

9,8

-

-

-

60,9

-

23,08

-

9,2

12,3

-

-

57,1

-

24,90

-

-

-

11,5

-

-

85,5

-

26,5

-

-

12,0

-

-

89,5

-

49,2

11,0

-

-

-

69,2

-

-

75,0

10,1

13,1

11,4

-

63,2

84,6

Реферат опубликован: 13/02/2007